隨著科學(xué)技術(shù)的快速發(fā)展,許多的高新技術(shù)都離不開新材料的研究,非晶態(tài)合金就是重要的新材料之一。
非晶態(tài)合金以固溶體形式存在,因此其比對(duì)應(yīng)的晶體合金具有更優(yōu)異的物理化學(xué)特性。
目前,制備非晶態(tài)合金的方法主要有化學(xué)鍍、電鍍、液態(tài)急冷法、氣相沉積法等。其中電鍍法的優(yōu)點(diǎn)包括設(shè)備簡(jiǎn)單、操作方便、能耗低,并且較容易獲得各種成分組成,鍍層的結(jié)構(gòu)可以從晶態(tài)逐漸過渡為非晶態(tài),近些年來越來越受到人們重視。
通過重點(diǎn)專利技術(shù)的梳理對(duì)非晶合金電鍍領(lǐng)域的發(fā)展有大致了解之后,接下來結(jié)合其他專利和外網(wǎng)資料的檢索對(duì)非晶合金電鍍技術(shù)的整體演進(jìn)情況作一個(gè)梳理??梢园l(fā)現(xiàn),非晶合金電鍍發(fā)展大致可以分為四個(gè)階段。
第一階段:初步發(fā)展期(1970~1979年)。早期關(guān)于非晶合金電鍍的文獻(xiàn)不少,但僅限于理論研究。從70年代人們發(fā)現(xiàn)了非晶態(tài)合金的優(yōu)異性能,人們的研究熱情才逐漸高漲。索尼公司迅速在日本和美國(guó)申請(qǐng)了非晶合金電鍍專利(JPS52140403A、US4101389A),公開了一種Fe-P非晶態(tài)合金的制備方法,該方法僅由Fe和P兩種元素組成的非晶合金,并且容易控制膜的厚度和構(gòu)造。
第二階段:穩(wěn)步成長(zhǎng)期(1980~1989年)。進(jìn)入80年代后,隨著對(duì)電極沉積非晶態(tài)形成機(jī)理、非晶態(tài)結(jié)構(gòu)與其物性之間關(guān)系研究的深入,非晶合金電鍍?nèi)〉昧搜杆侔l(fā)展。一方面,人們研究了不同種類的非晶合金。例如1984年的日本專利JPS6129021A公開了在襯底上沉積非晶過渡金屬合金,最好是Ni-P合金,通過電鍍沉積。1984年的美國(guó)專利US4529668A公開了一種用于從含有硼磷酸,二甲胺硼烷或二乙胺硼烷的電沉積浴中將含硼非晶金屬層沉積到陰極上的電沉積方法。另一方面,人們利用非晶合金的優(yōu)異性能,將其應(yīng)用于各個(gè)方面。1980年的日本專利JPS57110685A公開了一種具有優(yōu)良可焊性和令人滿意的耐腐蝕性的鍍鉻鋼帶,通過在鋼帶表面沉積特定厚度的非晶膜,從而獲得具有優(yōu)良可焊性和耐腐蝕性的鍍鉻鋼板。
第三階段:緩慢發(fā)展期(1990~1999年)。20世紀(jì)90年代,無論是國(guó)內(nèi)還是國(guó)外,關(guān)于非晶合金電鍍申請(qǐng)量較少。人們對(duì)于電鍍非晶合金種類研究已經(jīng)非常充分,這一時(shí)期的專利申請(qǐng)主要集中在一些不常見非晶合金類型(例如JPH0551790A)、非晶合金組分含量調(diào)整(例如US5484494A)、非晶合金耐腐蝕性(例如JPH07238387A)等。
第四階段:多功能新型發(fā)展期(2000~2018年)。進(jìn)入21世紀(jì)后,國(guó)內(nèi)外非晶合金電鍍申請(qǐng)有了大幅度的上升,這一時(shí)期的非晶合金電鍍申請(qǐng)主要是在新型技術(shù)手段和多功能新用途上。
對(duì)于新型技術(shù)手段,CN1322857A為了解決工件表面改性層性能單一、結(jié)合力差的問題,提供了一種新的耐腐蝕耐磨功能梯度膜,采用化學(xué)鍍和電鍍等技術(shù)對(duì)選用材料組合施鍍,再使最表層非晶化或納米化。
對(duì)于多功能新用途,進(jìn)入21世紀(jì)后,世界石油價(jià)格持續(xù)上漲,石油開采高速發(fā)展,人們利用非晶合金耐腐蝕性將其應(yīng)用于石油開采的油桿、套管中(例如CN201810219U、CN201794567U、CN102003148A)。美國(guó)的??松梨诠镜膶@鸘S2010206553A1公開了一種涂覆油氣井生產(chǎn)裝置,該裝置包括一個(gè)或多個(gè)主體以及在一個(gè)或多個(gè)主體的至少一部分上的涂層,其中該涂層選自非晶態(tài)合金。涂層油氣井生產(chǎn)裝置可以為油氣建造,完井和生產(chǎn)提供減少摩擦,磨損,腐蝕,侵蝕和沉積物。
非晶態(tài)合金還具有很好的電催化活性,能明顯降低析氫過電位,有利于降低槽壓,減少能耗,有望代替電解用的鐵陰極和石墨電極,成為理想的電催化陰極,例如CN107268018A、CN107267891A、CN107267892分別制備了鐵基非晶合金催化電極、鈷基非晶合金催化電極和鎳基非晶合金催化電極。KR100642750B1和US20170316855A1利用非晶合金的高電阻率導(dǎo)磁特性,將其應(yīng)用到半導(dǎo)體等電子元件中。
非晶合金的發(fā)展,不管是在理論研究上還是在應(yīng)用開發(fā)方面都取得了一定的成績(jī)。但是,非晶合金電鍍工藝中仍有需要改進(jìn)之處,例如所用試劑要求高純度,要求精確控制鍍液組成和工藝參數(shù)。這就需要人們不斷加強(qiáng)非晶態(tài)合金的研究,對(duì)于非晶態(tài)合金制備新工藝進(jìn)行深入探索,開發(fā)脈沖電鍍、精密電鍍等。并且隨著科學(xué)技術(shù)和現(xiàn)代工業(yè)的迅速發(fā)展,非晶合金的應(yīng)用領(lǐng)域還將擴(kuò)大,非晶態(tài)合金電鍍將發(fā)展朝向?yàn)楣δ苠儗?,制造面積大且形狀復(fù)雜的非晶鍍層。